以下コマンドでよく出力します。

カレントディレクトリにて、

\pset format unaligned (位置揃えなしの出力モード)

\pset fieldsep ',' (カンマ区切り)

\o hogehoge.csv (\o ファイル名で出力指定)

ここから出力したいSQLを入力

ex.

select hoge_column from hoge_teble where hoge_column_code = hoge_code;

するとカレントディレクトリに出力されます。